環(huán)境因素

• 溫濕度影響：測(cè)試環(huán)境的溫度和濕度波動(dòng)較大時(shí)，會(huì)影響儀器的測(cè)量精度。如溫度過(guò)高，卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇等溶劑揮發(fā)加快，導(dǎo)致試劑濃度改變，從而使滴定度發(fā)生變化；濕度過(guò)高，環(huán)境中的水分易進(jìn)入滴定池，使測(cè)量結(jié)果偏高。
• 空氣干擾：如果滴定池連接處密封不好，外部空氣進(jìn)入滴定池，一方面會(huì)帶入水分，使測(cè)量結(jié)果偏高；另一方面，空氣中的氧會(huì)將滴定池中的碘離子氧化為碘，導(dǎo)致提前到達(dá)終點(diǎn)，使測(cè)定結(jié)果偏低，這種情況在測(cè)定低濃度含水量的樣品時(shí)影響更大。

儀器與試劑相關(guān)因素

• 儀器故障：儀器的機(jī)械結(jié)構(gòu)損壞，如滴定管的精度下降、電極老化或損壞等，會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)不準(zhǔn)確，進(jìn)而影響滴定度的標(biāo)定結(jié)果。此外，儀器的校準(zhǔn)不準(zhǔn)確，如天平、移液器等的精度不夠，也會(huì)使加入的樣品量或試劑體積不準(zhǔn)確，導(dǎo)致標(biāo)定偏差。
• 試劑問(wèn)題：卡爾費(fèi)休試劑的質(zhì)量和穩(wěn)定性對(duì)滴定度標(biāo)定至關(guān)重要。試劑若保存不當(dāng)，吸收了空氣中的水分，會(huì)使試劑的滴定度下降，導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果偏低。而且，隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng)，卡爾費(fèi)休試劑的滴定度會(huì)逐漸變化，若長(zhǎng)時(shí)間不重新標(biāo)定，會(huì)使測(cè)量誤差增大。另外，試劑的組成不符合要求，如二氧化硫過(guò)量、試劑不純、配置試劑的含水量過(guò)高等，也容易發(fā)生終點(diǎn)提前現(xiàn)象，影響標(biāo)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
• 溶劑影響：溶劑的含水量過(guò)高，會(huì)使滴定度升高，影響測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性；溶劑的 pH 值不在適宜范圍（5.5-8）內(nèi)，也可能影響測(cè)量結(jié)果；此外，溶劑中甲醇等成分的含量不足，會(huì)影響反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，導(dǎo)致標(biāo)定偏差。

操作因素

• 樣品處理不當(dāng)：樣品量過(guò)少，稱量和進(jìn)樣量不準(zhǔn)確，會(huì)使測(cè)量結(jié)果的相對(duì)誤差增大。進(jìn)樣時(shí)，若注射器頭受外界污染，如操作者呼氣和擦注射器頭時(shí)的污染等，或者樣品有損失，如注射器頭上的掛滴和濺到測(cè)量池壁或電極桿上，都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。
• 滴定池清洗不凈：滴定池內(nèi)壁如果有水分附著，不定期流入反應(yīng)液，或者有殘留的雜質(zhì)等，會(huì)干擾反應(yīng)的進(jìn)行，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確。
• 電極問(wèn)題：電極表面污染或樣品粘性導(dǎo)致鈍化，會(huì)影響電極的響應(yīng)性能，使測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生偏差。
• 標(biāo)定操作不規(guī)范：在標(biāo)定時(shí)，如純水的加入量不準(zhǔn)確、滴定速度控制不當(dāng)、到達(dá)終點(diǎn)的判斷不準(zhǔn)確等，都會(huì)導(dǎo)致滴定度的標(biāo)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。例如，滴定速度過(guò)快，可能導(dǎo)致反應(yīng)不完&全，使標(biāo)定結(jié)果偏低；而終點(diǎn)判斷過(guò)早，則會(huì)使標(biāo)定的滴定度偏高。

樣品特性因素

• 副反應(yīng)干擾：某些樣品可能會(huì)與卡爾費(fèi)休試劑發(fā)生副反應(yīng)，如活潑的醛和酮與卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘，使滴定反應(yīng)無(wú)終點(diǎn)；金屬氧化物和氫氧化物能與 HI 發(fā)生反應(yīng)生成水；一些弱的含氧酸鹽，如碳酸鹽、硼酸鹽主要與 HI 反應(yīng)生成水干擾測(cè)定等，這些副反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果不準(zhǔn)確。
• 樣品pH值影響：樣品加入后可能會(huì)使滴定池中pH值發(fā)生變化，不利于檢測(cè)反應(yīng)的進(jìn)行，從而影響測(cè)量結(jié)果。